Как был открыт элемент

Соединения шестивалентного хрома

Оксид хрома (VI) CrO₃. Слабо парамагнитные расплывающиеся на воздухе красные (с фиолетовым оттенком) бипирамидальные орторомбические призмы (плотность равна 2,8 г/см³), t_пл=197°С. Хорошо растворим в воде. Обладает окислительными свойствами. Получают действием воды на хлористый хромил, обработкой растворов хромата или бихромата калия или натрия избытком концентрированной серной кислоты, действием хлороводородной кислоты на хромат серебра. Применяют в качестве катализатора автоокисления углеводородов и ненасыщенных алифатических эфиров, для восстановления чувствительности фотопластинок, а также в медицине как прижигающее средство.
Таблица 9. [12].

Δ H^°обр

-590 кДж/моль;

Δ G^°298

-513 кДж/моль;

Δ S^°298

73,2 Дж/моль^.K

Легче всего получается при добавлении концентрированной серной кислоты к насыщенному раствору дихромата натрия или калия или обработкой раствором H₂SO₄ хромата бария с последующей перекристаллизацией CrO₃ из водного раствора:
Na₂Cr₂O₇ (конц.) + H₂SO₄ (конц.) = 2CrO₃↓ + Na₂SO₄ + H₂O.
При растворении в воде, в зависимости от концентрации, образует хромовые кислоты различного состава:
CrO₃ + H₂O → H₂CrO₄ (желтый р-р)
2CrO₃ + H₂O → H₂Cr₂O₇ (оранжевый р-р)
3CrO₃ + H₂O → H₂Cr₃O₁₀ (красный р-р) и т.д.
Пероксид хрома (VI) CrO₅. Диамагнитное соединение, которое в водном растворе взаимодействует с щелочами, оксидами щелочных металлов, с кислотами. Раствор в эфире имеет синий цвет. Получают обработкой на холоду раствора хромата щелочного металла эфирным раствором пероксида водорода и разбавленной серной кислоты.
Фтористый хромил CrO₂F₂. Красновато-коричневое газообразное вещество, которое при охлаждении ниже 29,6^оС превращается в фиолетово-красные ромбоэдрические кристаллы (плотность равна 2,9 г/см³). t_пл=30°С. Гидролизуется водой. Действует на стекло. Восстанавливается цинком и натрием с образованием хрома. Получают действием концентрированной серной кислоты на смесь фторида кальция с хроматом свинца или с бихроматом калия при нагревании, обработкой безводной плавиковой кислотой CrO₃ или K₂Cr₂O₇.
Хлористый хромил CrO₂Cl₂. Кроваво-красная диамагнитная жидкость (плотность равна 1,92 г/см³), t_пл=-97°С, t_кип=117°С. Неустойчив на свету и при нагревании. Дымит во важном воздухе вследствие гидролиза. Растворяется в диэтиловом эфире, сероуглероде, тетрахлорметане. Является окислителем и хлорирующим агентом. Получают нагреванием смеси порошка хромата или бихромата щелочного металла с концентрированной серной кислотой и каким-нибудь хлоридом или действием хлороводорода на CrО₃.
Хромокалиевые квасцы KCr(SO₄)₂•12H₂O. Фиолетовые октаэдрические кристаллы. Плотность равна 1,83 г/см³. Хорошо растворяются в воде, мало растворимы в спирте. Выпадают при выпаривании водного раствора, полученного смешением сульфата калия и сульфата хрома (III) в стехиометрических количествах или восстановлением с помощью этилового спирта подкисленного раствора K₂Cr₂O₇. Применяют при дублении кож и в качестве протравы в текстильном производстве.