Титриметрические методы анализа

если два вещества реагируют без остатка, то количества их эквивалентов равны.

1.6. Общие приемы титрования

По способу выполнения различают прямое, обратное титрование и титрование заместителя.

1. 
   Прямое титрование.
   

При прямом титровании титрант (R) непосредственно добавляют к определяемому (титруемому) веществу (А).
Если определенный объем раствора титранта титруют раствором определяемого компонента, то такой прием называют реверсивным титрованием.
А + R = P, ^Э(А) = ^Э(R)

2. 
   Обратное титрование или титрование по остатку.
   

Этот метод применяют в следующих случаях:

• 
  мала скорость прямой реакции;
  
• 
  отсутствует подходящий индикатор для прямого титрования;
  
• 
  возможны потери определяемого компонента в условиях прямого титрования, например, вследствие улетучивания, окисления и т.д.
  

Метод обратного титрования реализуется следующим образом: к раствору, содержащему определяемое вещество (А) добавляют заведомо с избытком точно известное количество реагента (R₁), затем после протекания реакции определяемого вещества (А) с этим реагентом (R₁), оставшееся его количество (R₁^ост.) оттитровывают подходящим титрантом (R₂)
A + R₁ (с избытком) = P₁ (+ R₁^ост.);
R₁^ост. + R₂ = P₂.
По закону эквивалентов: ^Э(R₁) = ^Э(A) + ^Э(R₂);
^Э(A) = ^Э(R₁) – ^Э(R₂).
ПРИМЕР:
t
CaCO_3(тв.) + 2HCl  CaCl₂ + CO_2 + H₂O (+ HCl_ост.);
HCl_ост. + NaOH = H₂O + NaCl;
^Э(CaCO₃) = ^Э(HCl) – ^Э(NaOH).

3. 
   Титрование по замещению или титрование заместителя (косвенное титрование).
   

Метод применяют, если реакция нестехиометрична или протекает медленно. Проводят стехиометрическую реакцию определяемого вещества (А) с вспомогательным реагентом (R₁), а образующийся в эквивалентном количестве продукт (P₁) оттитровывают подходящим титрантом (R₂).
A + R_{1(вспомогат.)} = P₁;
P₁ + R₂ = P₂;
Тогда: ^Э(А) = ^Э(P₁) = ^Э(R₂).
ПРИМЕР:
4NH₄Cl + 6CH₂O = (CH₂)₆N₄ + 4HCl + 6H₂O;
(A) (R₁) (P₁)
HCl + NaOH = H₂O + NaCl.
(P₁) (R₂)