Дисклеймер!



Download 1,25 Mb.
bet8/11
Sana26.03.2022
Hajmi1,25 Mb.
#511368
1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11
Bog'liq
Ответы ПК по химии

{\displaystyle U=U\left(P,V,\left\{m_{i}\right\}\right)}

(Первое начало в формулировке Каратеодори)

(выражение {\displaystyle \{m_{i}\}}  есть сокращение для перечисления {\displaystyle m_{1},m_{2},...,m_{i},...} ) и обладающей следующими свойствами:

  • для бесконечно малого адиабатного процесса изменение внутренней энергии равно работе процесса

{\displaystyle dU=w;}

(Изменение внутренней энергии в адиабатном процессе)

  • количество теплоты для бесконечно малого равновесного процесса в закрытой системе согласно Клаузиусу полагают (при использовании термодинамического правила знаков для теплоты и работы) равным разности между изменением внутренней энергии системы в данном процессе и работой процесса[34][35]:

{\displaystyle q\equiv dU-w.}

(Дефиниция теплоты по Клаузиусу — Каратеодори — Борну)

В формулировке Каратеодори внутренняя энергия не представляет собой характеристическую функцию своих независимых переменных.
В случае открытых систем переменного состава изменение внутренней энергии вследствие изменения масс составляющих систему веществ несводимо ни к теплоте, ни к работе[29], поэтому «…для открытой системы являются беспредметными как классическая точка зрения (эквивалентность теплоты и работы), так и точка зрения Каратеодори (определение теплоты)»[27]. Формальное распространение дефиниции Кирхгофа на внутреннюю энергию открытых систем переменного состава выполняют, добавляя в выражение для дефиниции внутренней энергии ещё одно слагаемое — энергию перераспределения масс составляющих систему веществ (химическую работу[36]) {\displaystyle z} [1][26][37]:

{\displaystyle dU\equiv q+w+z,}




однако ни практического, ни теоретического значения это выражение не имеет. Дело в том, что однозначности разделения изменения внутренней энергии на теплоту и работу в традиционном подходе к термодинамике достигают, заимствуя понятие работы из других разделов физики и используя представление об адиабатной изоляции для трактовки теплоты как энергии, передаваемая без совершения работы и без изменения масс составляющих систему веществ[38] (поскольку любая адиабатная оболочка/перегородка непроницаема для вещества). Это означает, что работа и теплота представляют собой независимо измеряемые величины[1][3], тогда как способы независимого измерения химической работы отсутствуют в традиционном подходе к построению термодинамики.
Дж. У. Гиббс в своей работе «О равновесии гетерогенных веществ» (1875—1878)[39] строит термодинамику простых открытых систем, рассматривая внутреннюю энергию как функцию энтропии {\displaystyle S} , объёма {\displaystyle V}  и масс составляющих систему веществ {\displaystyle m_{1},m_{2},...,m_{i},...} :


Download 1,25 Mb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©www.hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish