Эквивалентная точка в окислительно-восстановительных методах

Значение .
Рассмотрим следующие реакции:

Для реакции а:

Для реакции б:

При установившемся равновесии окислительные потенциалы обеих систем равны или

Откуда

На основании уравнения (2):

Или

Виды окислительно-восстановительного титрования

В ОВ титровании применяют прямое, обратное и заместительное титрование. Наиболее точные результаты, при прочих равных условиях, применяют при прямом титровании.

Прямое ОВ титрование проводят тогда, когда ОВ реакция удовлетворяет требования, предъявленные к ней.
Например, определение железа (ll) прямым перманганатометрическим титрованием по схеме: .
Аликвоту анализируемого раствора, содержащего железо (ll), титруют стандартным раствором перманганата калия. Полуреакции:

В ОВ реакции участвуют 5 электронов. В соответствии с законом эквивалентов

Массу m железа (ll) во всем объеме V исходного анализируемого раствора рассчитывают по формуле:

Обратное титрование проводят тогда, когда применение прямого титрования нецелесообразно по каким-либо причинам.
К аликвоте анализируемого раствора, содержащего определяемый компонент Х, прибавляют точно известное количество вещества А, взятого в избытке по сравнению с его стехиометрическим количеством, и выдерживают раствор некоторое время для обеспечения полноты протекания реакции между Х и А. Непрореагировавший избыток вещества А оттитровывают стандартным раствором титранта Т. Например, иодометрически определяют сульфид-ионы, прибавив к аликвоте анализируемого раствора в избытке известное количество раствора иода: . Непрореагировавший избыток иода оттитровывают стандартным раствором тиосульфата натрия: .
Расчеты: