I. Kirish Olmos tuzlishga EGA bo’lgan modda ko'p yillar davomida kimyogarlarni (va ularning xotinlarini) hayratga soldi

O’zbekiston Respublikasi
Oliy va o’rta maxsus ta’lim vazirligi
Mirzo Ulug`bek nomidagi
O`zbekiston Milliy universiteti
Kimyo fakulteti III bosqich talabasi
To’ychiyeva Durdonaning
Organik kimyo fanidan “Adamantan” mavzusida yozgan
KURS ISHI

Qabul qildi: Islomova Yulduz

Tayyorladi: To’ychiyeva Durdona

Reja:

1. 
   Kirish
   
2. 
   Adamantan manbalari
   
   1. 
      Neft izolyatsiyasidan
      
   2. 
      Halqani yopish orqali sintez
      
   3. 
      Izomerlanish yo’li bilan sintez
      
3. 
   Kimyoviy xossalari
   
4. 
   Qo’llanilishi
   
5. 
   Xulosa
   
6. 
   Foydalanilgan manbalar
   

I. Kirish

Olmos tuzlishga ega bo’lgan modda ko'p yillar davomida kimyogarlarni (va ularning xotinlarini) hayratga soldi. Uning tuzilishini o'rganish va sinteziga urinishlar asr boshida sevimli tadqiqot mashg'ulotlaridan edi. 1905 (80) va yana mustaqil ravishda, 1918 (75) yillarda, eritilgan stul siklogeksan halqalarining (I) hozirgi tanish tuzilishi uning panjarasi uchun joylashtirildi.
Olmosli tuzilishga ega uglevodorod tizimlarini qurishga ham e'tibor qaratilishi tabiiy edi. Dekker (16), 1924 yilda taklif qilgan bilan bir xil tuzilishga ega bo'lgan trisiklik uglevodorod "dekaterpen", C₁₀H₁₆ (II) sintezi
olmos panjarasi va juda nosimmetrik va oson hosil bo'ladi.
1933 yilda bu modda Chexoslovakiyadagi Hodinin neftidan Landa (63) tomonidan ajratilgan va yunoncha olmos degan ma'noni anglatuvchi adamantan deb nomlangan. Adamantanning (II) o'ziga xos tuzilishi juda g'ayrioddiy fizikaviy va kimyoviy xossalarida namoyon bo'ladi. Darhaqiqat, bu xususiyatlar shunchalik o'ziga xoski, adamantan tuzilishi erish nuqtasidan samarali ravishda aniqlangan kam sonli birikmalardan biridir (yopiq kapillyarda 269°)!
Adamantan, trisiklo vakillari [3.3.1.1^3.7]-dekan va raqamlash sxemasi quyida keltirilgan.

Adamantan kimyosining bir nechta sharhlari paydo bo'ldi; hammasi sintetik jihatlarga urg'u beradi (23, 52, 116, 117). Ushbu tahlil, asosan, adamantanning kimyoviy va fizik xususiyatlarini olmossimon tuzilishi bilan o'zaro bog'liqligi bilan bog'liq.

II. Adamantan manbalari
a. Neft izolyatsiyasidan
Landa va boshqalar odamantanning turli neftlardan ajratilishi mumkinligi haqida aytishgan (15, 47-51,53, 54, 56, 61, 71) va bu erda u taxminan 0,0004% darajada mavjud. U teng miqdorda alkillangan adamantanlar bilan birga keladi: 2-metil, 1-etil-(54) va ehtimol 1-metil, 1,3-dimetil-va boshqalar (136). Neftda mavjud bo'lgan bunday murakkab aralashmadan bitta birikmani, adamantanni izolyatsiya qilish noyob yuqori erish nuqtasining natijasidir. Fraksiyalanayotgan neft bug' distillatlarini past haroratlarda sovutish adamantanning ko'p qismini kristallanishiga olib keladi. Adamantanning neftda qanday paydo bo'lishi haqidagi savol qiziq. Quyida muhokama qilingan tetragidroditsiklopentadienning Lyuis kislotasi bilan katalizlangan izomerlanishini (96, 99) ko'rib chiqsak, eng mantiqiy tushuntirish neft biogenezi davridagi xuddi shunday transformatsiyadir (54, 60, 92, 136). Ushbu ko'rinish uchun ba'zi eksperimental yordam mavjud. Hodinin neftida har xil adamantanlardan tashqari, tegishli katalizator bilan ishlov berilganda adamantanga aylanishi mumkin bo'lgan ba'zi moddalar (yoki moddalar) borligi ko'rsatilgan (60). Bu adamantanni neft namunasidan olib tashlash, qoldiqni fraksiyalash va har bir fraksiyani turli katalizatorlar bilan ishlov berish orqali ko'rsatildi. 170-190^o oraliqda qaynaydigan fraksiyalar bunday ishlovdan keyin qo'shimcha adamantan hosil bo’lishi kuzatiladi (54, 60). Turli katalizatorlardan faqat AlCL bu jarayonda foydali deb topildi; Hodinin (HF bilan yoki qo'shilmagan), alyuminiy silikat, alyuminiy oksidi, konsentrlangan sulfat kislota, sink xlorid, temir (III) xlorid, qalay (IV) xlorid va antimon (v) xlorid (60) kabi katalitik tizimlar bilan ishlamagan. Biroq, bu kuzatish, bu katalizator tizimlarining bir yoki bir nechtasi, uning shakllanishi paytida neft tomonidan yuzaga kelishi mumkin bo'lgan bosim va harorat yordami bilan izomerizatsiyani keltirib chiqarishi mumkinligini istisno qilmaydi. Haqiqatan ham, (85) quyi temperaturalarda samarasiz bo'lgan alyumosilikat katalizatori 400-475^o da tetragidrodisiklopentadienni adamantanga qayta ishlov berishga qodirligini ko'rsatdi.
Har xil birikmalar, masalan, dekalin va oktalin, tetralin va dekalin aralashmalari va bir nechta bisiklik, monoolefinik, C₁₀H₁₆ izomerlari adamantanning mumkin bo'lgan prekursorlari sifatida sinovdan o'tkazildi (40, 136). Ularning hech biri, AlCl₃ bilan ishlov berilganda, kapillyar gaz xromatografiyasi orqali aniqlanishi mumkin bo'lgan adamantan miqdorini bermaydi. Hozirgi vaqtda tabiiy neft tarkibidagi adamantan hosil qiluvchi modda noma'lumligicha qolmoqda.
Adamantan tarixining qiziqarli tomoni shundaki qariyb 25 yil davomida Landa mutlaq bo'lmasa-da, dunyo bo'ylab odamantan ta'minoti monopoliyasiga ega edi. Juda ko'p miqdordagi neftni qayta ishlash orqali adamantanning qulay miqdori olingan; masalan, 66 kg. neft bug' distillatidan 200 g adamantan hosil bo'la di.
b. Halqani yopish orqali sintez
Bir nechta sintetik sxemalar mavjud bo'lsa-da (116), adamantan skeletining halqani yopish orqali sintez qilish, bisiklo [3.3.1] nonan tizimidan metilen ko'prikni qo'shish orqali amalga oshirildi. Adamantanning sinteziga birinchi urinish bu yo'l bilan muvaffaqiyatsiz bo’ldi. Boshlang'ich material (III) endi "Meerveyn efiri" deb nomlanadi, formaldegid va malon efiridan oson tayyorlanadi; yaxshilangan sharoitlar (58) bu qiziqarli kondensatsiyani 85% unum bilan davom ettirishga imkon beradi. Meerveyn efiri keyinchalik ko’rib chiqiladigan deyarli barcha adamantan sintezlarida asosiy vositachi hisoblanadi.

Ikkita butunlay boshqacha yondashuvlar (2va3 tenglama) adamantan hosilalarini tayyorlash ham muvaffaqiyatsizlikka uchradi (39). VI birikma mashaqqatli

p-aminobenzil xlorid yo'l. Uning bermasligi adamantan-2,4,6-trion (VII) ajablanarli emas, chunki ekvatorial katta hajmdagi malonik efir o'rnini bosuvchi bilan reaksiyalar orasidagi aniq masofa bilan taqiqlanadi reaksiyaga kirishuvchi guruhlar; u bilan eksenel, modellar jiddiy ekanligini ko'rsatadi bog'lanmagan o'zaro ta'sirlarni engib o'tish kerak.
Bottger (7) birinchi bo'lib trisiklo [3.3.1.1^3,7] dekan halqa tizimini (4- tenglama) oldi, garchi u adamantaning o'zini sintez qilmagan bo'lsa ham.
Adamantanning birinchi muvaffaqiyatli sintezi (87) Meerveyn (74) ning bisiklo nonandion diefir (IV) bilan boshlangan. Ulardan biri (5-eq.) IV-V siklizatsiya bosqichi Meerveyn uchun muvaffaqiyatsiz bo'lgan deyarli bir xil ekanligini ta'kidlaydi. Shunday qilib, adamantan III asosida 0.16% umumiy unumda hosil bo’lgan Landa tomonidan ajratib olingan modda. Bu sintez ayniqsa qoniqarsiz IX dan karboksil guruhlardan olish usuli edi, 6-tenglamada ko'rsatilgan
dekarboksillanishning ikkita takomillashgan usuli; Hunsdiecker yo'li diatsid IX ga asoslangan holda 11% samara berdi, Hofmann reaktsiyasi ishtirokidagi ketma-ketlik esa shu prekursordan 24% berdi (88). Ushbu takomillashtirish 1.5% ga III dan adamantanning barcha samaradorligini oshirdi.
Stetter, Bander va Neumann (119) ham shunga o'xshash tarzda adamantan olishgan (7-tenglama), lekin ularning modifikatsiyalari umumiy hosildorlikni III dan 6,5% gacha oshirdi. Volff-Kijner qisqarishi ham VIII ni to'g'ridan-to'g'ri XI ga aylantirishi mumkin (59).
So'nggi paytlarda xuddi shu turdagi halqa yopilishi 2-almashtirilgan adamantanlarni tayyorlash uchun ishlatilgan (122, 123). 8 va 9 tenglamalarda umumiy sintetik sxemalar keltirilgan.

Ushbu bo'limdagi barcha sintezlar umumiy kamchilikka ega: bisiklo [3.3.1]

nonan prekursorini adamantana aylantiruvchi qadam skeleti har bir holatda yomon hosildorlikda davom etadi: IV - V, 25%; III — VIII, 31%; XIII -* XIV, 63%; XV -> XVI, 42%. Ushbu cheklov, boshqa barcha qadamlar qulay bo'lsa ham, mumkin bo'lgan umumiy hosilni cheklaydi. Adamantanni olish uchun asosiy skelet tuzilgandan so'ng, ko'plab kiruvchi funktsional guruhlarni olib tashlash kerak; bu sintezlarni murakkablashtiradi va bajariladigan bosqichlar sonini oshiradi.

Adamantanni endi boshqa usul bilan osongina olish mumkinligi sababli (pastga qarang), bu ketma-ketliklar asosiy uglevodorodni amaliy tayyorlash uchun tark etilgan. Biroq, bu oraliq mahsulotlarning bir nechtasi, ayniqsa, adamantan-l,3,5,7 tetrakarboksilik kislota (XI), adamantan-1,3-dikarboksilik kislota (IX) va adamantan-2-karboksilik kislota (XVII) boshqa adamantan hosilalarini tayyorlash uchun ishlatilgan.

c. Izomerlanish yo’li bilan sintez

Agar uglerodlarning olmos shaklidagi joylashuvi haqiqatan ham juda barqaror tizim bo'lsa, boshqa to'yingan moddalarni izomerlash orqali ushbu moddani olish mumkin. Ularning parallel chiziqlari natijasida, to'yinmagan birikmalar grafit yoki grafitga o'xshash polimerlarni berishi kerakligiga asoslandi. Biroq, bir qator feniletilenlar va fenilbenzollar AlCl₃ bilan ishlov berilganda faqat smola va grafit hosil bo’lmaganda, bu yo’ldan voz kechildi va to'yingan uglevodorodlar tekshirilmagan. 1956 yilda C₁₀H₁₆ uglevodorodini qayta guruhlanishidan adamantanning birinchi namunasi olingan. Shleyer va Donaldson (96, 99), endo-tetragidrodisiklopentadienning (XVIII) AlCl₃ katalizatori bilan izomerlanishini uning ekzo izomeriga (XIX) (10-tenglama), izomerizatsiya aralashmasining fraksiyasida to'plangan oq kristall modda sifatida oz miqdorda adamantan olishgan. O’sha paytda bu moddaga qayta guruhlanish mahsuloti sifatida qaralgan va unchalik ahamiyat berilmagan. Keyinchalik, erish nuqtasi adamantan tuzilishini taklif qildi va bu infraqizil tahlil (10), massa spektroskopiyasi (11) va boshqa usullar (96, 99) bilan tasdiqlandi. Disiklopentadien tijoriy jihatdan mavjud bo'lganligi va oson gidrogenlanishi mumkinligi sababli, adamantanni bu izomerlanish orqali 15-20% unum bilan olingan. Oddiy AlCl₃-katalizli reaktsiyaning ikkita modifikatsiyasi ishlab chiqilgan. Birinchi (40) katalizator AICl₃ + HC1 sifatida foydalanadi va reaksiya 40 atm bosimda vodorod atmosferasida olib boriladi. Adamantan taxminan 40% unum bilan olinadi; trans-dekalin (10%) asosiy qo'shimcha mahsulotdir. Boshqa modifikatsiyada (70) A1C1₃ o'rniga HF-BF₃ ishlatilganda unum 30% ni tashkil etadi. Ushbu qayta guruhlanishda hosildorlik doimiy emas chunki parchalanish va boshqa yon reaktsiyalar mumkin izomerlanish reaksiyasi bilan muvaffaqiyatli raqobatlashadi. AlCl₃-katalizatori bilan olingan adamantan suyukligining kapillyar gaz xromatogrammasi yuzlab birikmalar borligini ko'rsatadi (136). Alyumosilikat katalizatori bilan 450-475^o da gaz fazasida endo-tetragidrodisiklopentadien bilan (XVIII) 6-13% adamantan va ko'plab atsiklik, monosiklik va bikiklik alifatik va aromatik yon mahsulotlar hosil bo’ldi. Shulardan 40 tasi miqdoran aniqlangan (85). Katalizator sifatida Lyuis kislotasi ishlatilganda qayta guruhlanish osonlikcha borib molekulaning izomerlanishi osonlashadi. Vodorodning, yoki chidamliroq katalizatorning ishlatilishi, HF-BF₃, ko'rinishidan parchalanish reaksiyalarini namlash uchun xizmat qiladi. Konsentrlangan H₂SO₄ kabi yumshoqroq katalizatorlar XVIII-XIX izomerlanishiga imkon yaratsada, adamantan hosil qilmaydi (60, 99). Bundan tashqari quyidagi izomerlanish reaksiyalari ham mavjud:

III. Kimyoviy xossalari

Refluksda adamantanni brom bilan qayta ishlash natijasida ajoyib rentabellikda bitta kristalli monobromid hosil qiladi (62). Ko'priklar o'rnini bosuvchi XLII tuzilmasi intuitiv asoslarga ko'ra tayinlangan, va keyinchalik qat’iy isbotlangan (128). Bundan tashqari (128, 131) bromlanish ionli jarayon bo’lib (Eq. 19); peroksidlar, azobis (izobutironitril) yoki nur bilan emas, balki Lyuis kislotalari bilan katalizlanadi. Bundan tashqari, erkin radikal reaktsiyalardan farqli o'laroq, sezilarli darajada selektivdir. Katalizatorni to'g'ri tanlash va sharoitlarning og'irligiga qarab, birdan to'rttagacha bromlar odamantan molekulasiga ketma-ket kiritilishi mumkin, ularning barchasi ko'prikli pozitsiyalarda (II-sxema) har bir bromni kiritish oxirgisiga qaraganda qiyinroq (132). 1,3-dibromoadamantan (2b) olish uchun BBr₃ tarkibidagi AlBr₃ toza bo’lishi shart emas.



Shunday qilib, adamantanda karboniy ion jarayoni ko'prikda—mashhur mexanistik umumlashmalarga bevosita zid kelishi mumkin (27). Boshqa karboniy ion reaktsiyalari teng darajada osonlik bilan davom etadi; ularning uchtasi gidrid almashinuviga asoslangan bo'lib, funktsional guruhlarni adamantanga kiritishning foydali usulidir (20-22 tenglama). Birinchi jarayon (20-tenglama), Kox-Xaaf karboksillanishi (43), H2SO4 da HCOOH dan CO ning in situ avlodini va t-butil spirtidan hosil bo'lgan t-butil kationi qo'llaniladi. Ko'proq an'anaviy manbalar 1-adamantil karboniy ioni, masalan, 1-adamantanol (XLIII) (128) yoki 1-adamantil bromid (XLII) (128) ham ishlatilishi mumkin. Ritter reaktsiyasi (21-tenglama.) o'xshash sharoitlarni (konsentrlangan H₂SO₄) va karboniy ion manbalarini (t-butil spirti (29a) yoki 1-adamantanol (128)) talab qiladi. Uchinchi reaksiya (22-tenglama) (24) vodorod-galogen almashinuviga misoldir (2). t-butil xlorid va AlCl₃ t-butil kationini hosil qilish uchun ishlatiladi. XLIV va XLV ning bevosita interkonversiyasi kuzatilgan (29b). Ushbu konversiyalarning ba'zilari ko'prikli karboniy ionlarini ham o'z ichiga oladi va o'rtacha sharoitda yuqori rentabellikda davom etadi (23-25 ​​tenglama). Darhaqiqat, ko'prik boshida ion almashinuvi shunchalik osonki, ba'zida preparativ asoratlar paydo bo'ladi. Masalan, XLV ning gidrolizlanishiga urinish (26-tenglama.) buning o'rniga istalmagan almashtirishni (136) berdi.
Adamantanning to'g'ridan-to'g'ri nitrolanishi ham o'rganilgan, ammo reaksiya yuqori harorat va bosim talab qiladi va mahsulot aralashmasini tozalash qiyin (27-tenglama).

Adamantanning qolgan uchlarida elektrofil almashtirishni amalga oshirish mumkin. III sxemada keltirilgan.

Shuni e'tirof etish kerakki, 1-almashtirilgan adamantanda qolgan uchta ko'prikli o'rindiqlar mavjud. Allaqachon mavjud bo'lgan guruhga nisbatan ekvivalent; ikkinchi ko'prikli o'rinbosarni joriy etish faqat bitta mahsulotga olib keladi. Xuddi shunday, 1,3-almashtirilgan hosilada qolgan ikkita ko'prik boshi ekvivalent, va faqat bitta mahsulot uchinchi ko'prikli o'rinbosarni kiritish natijasida paydo bo'lishi mumkin.
Adamantanning "qo'rqinchli simmetriyasi" sintetik organik kimyogarning vazifasini engillashtiradi.
Adamantanning "qo'rqinchli simmetriyasi" sintetik organik kimyogarning vazifasini engillashtiradi.
Biadamantanni (XLVII) ksilenda qaytaruvchi sifatida natriy ishlatilganda 1-bromoadamantandan olish mumkin (89). Bromlanish bilan 3,3'-dibromo-1,1'-biadamantan (XLVIII) hosil qilish osonlik bilan boradi (28-tenglama). Bu birikma 1-bromoadamantanning diol bilan gidrolizlanishi va Fridel-Krafts bo’yicha alkillash kabi barcha reaksiyalarga uchraydi (29-tenglama).
Adamantan yadrosiga elektronni tortib oluvchi guruh biriktirilgan bo'lsa, keyingi almashinishda kutilganidek karboniy ioni jarayoniga, biroz kattaroq qiyinchilik tug'diradi, ammo sintetik samaradorlik kamaymaydi (IV sxema) (121, 132).
Sintezga "orqaga yondashuv" ning qiymati bu erda ishonchli tarzda namoyon bo'ladi. Adamantanning sintezi faqat 20% hosildorlikda davom etsa-da, boshlang'ich materiallar tayyor bo'ladi va keyingi reaktsiyalar ko'p yillar davomida ishonchli va samarali bo'lishi uchun ko'rsatiladi.

2-Adamantaning o'rnini bosuvchi hosilalari deyarli osonlik bilan olinmaydi. 2-pozitsiya karboniy ioni jarayonlarida ko'prik boshiga qaraganda ancha kam reaktivdir va 2-pozitsiyada to'g'ridan-to'g'ri almashtirish, bromlash natijalaridan ko'rinib turibdiki, ancha kam imkoniyat bilan sodir bo'ladi.

IV. Adamantanning qo’llanilishi
Dori sifatida ishlatiladigan birinchi adamantan hosilasi amantadin edi. U birinchi marta gripp A2 virusiga qarshi samarali antivirus dori sifatida ishlatilgan (1967). Keyinchalik uning Parkinson kasalligiga qarshi tasir qilishi aniqlangan.

Klassik antiparkinsoniyalik L-dopadan farqli o'laroq, amantadin tezroq ta’sir qiladi va qo’shimcha ta’sirlardan ancha xoli. Adamantan molekulasining yuqori lipofilligi preparatning qon-miya to'sig'i orqali oson kirib borishini ta'minlaydi. Bundan tashqari, bu tufayli amantadin antispazmolitik sifatida ishlaydi.

Dori vositalarining faol moddalari bo'lgan boshqa adamantan hosilalari orasida memantin, rimantadin, dopamantin, tromantadin, vildagriptin va pocketadinni qayd etish mumkin.

Adamantanning polimer analoglari OIV da faol virusga qarshi dori sifatida patentlangan.

Adamantan yordamida olmosga o'xshash plyonkalar olindi, ular kuch jihatidan olmosdan atigi uch baravar kam. Ular adamantan bug'iga elektr razryadlari ta'sirida hosil bo'ladi. Bunday plyonkalar istalgan sirtga surtilganda uning qattiqligi ortadi.[40] Adamantanning ba'zi alkil hosilalari gidravlika qurilmalarida ishchi suyuqlik sifatida ishlatilgan.

2002 yilda adamantan asosidagi polimerlardan elektron displeylar uchun sensorli qoplamalar ishlab chiqarishda foydalanish kutilgan edi. 2007 yilda adamantan va uning gomologlaridan nanotexnologiyada potentsial foydalanish tasvirlangan.

Xulosa
Xulosa qiladigan bo’lsak adamantan xona haroratida kofurga o'xshash hidga ega rangsiz kristall, adamantan C₁₀H₁₆ formulali alkan bo'lib, uchta bog'langan halqadan iborat bo'lib, olmosga o'xshash molekulyar tuzilmani hosil qiladi. Vizual ravishda shakarga o'xshasa-da, adamantan suvda erimaydi - organik erituvchilarda oson eriydi - va oddiy uglevodorod uchun 270°C da g'ayrioddiy yuqori erish nuqtasiga ega.
Murakkab dastlab xom neftda 1932 yilda neft tarkibiy qismlarining turli qaynash nuqtalariga tayangan holda fraksiyalarini distillash jarayoni orqali topilgan. Adamantan neft aralashmasining juda kichik qismi bo'lib, millionda 300 qismdan oshmaydi, shuning uchun modda sintez qilinmaguncha, u o'tkinchi g'alati bo'lishi mumkin edi. Ishlab chiqarishning dastlabki usullari kattaroq organik molekulalarning murakkab yo'nalishlarini o'z ichiga olgan, ammo 1950-yillardan boshlab u ikki bosqichli katalizlangan gidrogenatsiya va qayta qurish jarayonida nafta hosilasi disiklopentadiendan ishlab chiqarilgan.
O'z-o'zidan, odamantan tuzilmaviy jihatdan qiziq, chunki olmosoidlar deb ataladigan eng oddiy molekulalar - adamantanga o'xshash uglerod kataklarini birlashtirgan molekulalar - lekin u unchalik foydali emas. Biroq, adamantan katta molekulalarni, xususan, dorivor preparatlarni ishlab chiqarish uchun boshlang'ich nuqtani ta'minlaydi. 1967 yilda adamantan bilan boshlangan adamantan strukturasida bir qator birikmalar qurilgan - oddiygina odamantan ammiak bilan almashtirilgan bitta vodorod bilan. Bu birinchi marta grippga qarshi antivirus sifatida samarali vosita bo'lgan va keyinchalik Parkinson kasalligini davolashda ishlatilgan
Biroq, grippga qarshi kurashish - aniqrog'i, A grippi virusi - adamantan hosilalarining tibbiy qobiliyatining boshlanishi. Antivirus vositalari sifatida ular gerpes, gepatit va OIVga qarshi ham qo'llanilgan. Boshqa joylarda ular akne, nevrasteniya, Altsgeymer, diabet va bezgakni davolashgan. Uning barcha hosilalarining o'ziga xos belgisi bo'lgan adamantanning yangi tuzilishi unga ta'sirchan xususiyatlarni beradi. U "lipofil o'q" deb ta'riflangan, chunki tuzilish dorilarga kerakli darajada lipofillik darajasini beradi - yog'lar, yog'lar va shunga o'xshash moddalarda eriydi - shunchalik samarali bo'ladiki, 2013 yilda Chemical Review nashri.metil guruhidan tashqari, boshqa hech qanday uglevodorod strukturasi farmakologik faollikni ta'minlashda bir xil muvaffaqiyat darajasiga ega emas. Aynan shu qobiliyat odamantanga asoslangan dorilarni Parkinson va Altsgeymer kabi nevrologik kasalliklarda ishlash uchun qon-miya to'sig'idan o'tishga yordam beradi. Bundan tashqari, qafasga o'xshash tuzilmani tibbiy davolash uchun boshqa molekulalarni ushlab turish uchun ishlatish mumkin, ular keyinchalik tuzilish parchalanishi natijasida tanada chiqariladi.
Tibbiy bo'lmagan qo'llanilishi hozircha cheklangan bo'lsa-da, adamantanning molekulyar qafasi boshqa potentsial foydalanishga ega bo'lishi kerak degan kuchli his bor, ayniqsa, takroriy kataklarni o'z ichiga olgan polimerlarda. Qirralari bo'ylab kataklari bo'lgan polimer konstruktsiyalar issiqlikka chidamli moddalar uchun potentsial nomzodlarni isbotladi, ular 370°C gacha bo'lgan haroratga bardosh bera oladilar, shu bilan birga, adamantan kataklarini o'z ichiga olgan epoksi qatronlar LEDlarni ushlab turish uchun ishlatiladigan matritsa sifatida qimmatli bo'lishi mumkin. Sensorli ekranli qoplamalardan tortib yuqori haroratli gidravlik suyuqliklargacha bo'lgan boshqa ilovalar ham o'rganilmoqda.

V. Foydalanilgan adabiyotlar

(1) Adam, N. K., and Elliott, G. E., J. Chem. Soc., 2206 (1962).
(2) (a) Bartlett, P. D., Condon, F. E., and Schneider, A., J. Am. Chem. Soc., 66, 1531 (1944); (b) Baughman, G. L., J. Org. Chem., 29, 238 (1964).
(3) Becher, G., and Roth, W. A., Ber., 67, 627 (1934); Alder, K., and Stein, G., Ber., 67, 613 (1934).
(4) Bedford, A. F., Beezer, A. E., Mortimer, C. T., and Springall, H. D., J. Chem. Soc., 3823 (1963).
(5) Berson, J., “Molecular Rearrangements,” Interscience Publishers, Inc., New York, N. Y., 1963, Chapter 2.
(6) Blanchard, K. R., unpublished results, Princeton University.
(7) Bottger, O., Ber., 70, 314 (1937).
(8) Bowers, K., private communication.
(9) Bowers, K. W., Nolfi, G. J., Jr., and Greene, F. D., J. Am. Chem. Soc., 85, 3707 (1963).
(10) Catalog of Infrared Spectral Data, A. P. I. Research Project 44, Carnegie Institute of Technology, Pittsburgh, Pa., No. 2040.
(11) Catalog of Mass Spectral Data, A. P. I. Research Project 44, Carnegie Institute of Technology, Pittsburgh, Pa., No. 939, 1558.
(12) Chang, S., and Westrum, E., J. Phys. Chem., 64, 1547 (1960).
(13) Coates, J. B., Ill, A.B. Thesis, Princeton University, 1963.
(14) Corey, E. J., and Sneen, R. A., J. Am. Chem. Soc., 77, 2505 (1955).
(15) Crozier, A., Rev. Inst, franc, petrole Ann. combust, liquides, 11, 1232 (1956); Chem. Abstr., 51, 8414 (1954).
(16) Decker, ., Z. angew. Chem., 37, 795 (1924).
(17) Doering, W. von E., Levitz, M., Sayigh, A., Sprecher, M., and Whelan, W. P., Jr., J. Am. Chem. Soc., 75, 1008 (1953); there are errors in the data reported in this paper. For references see footnote 17b of ref. 103.
(18) Eliel, E., “Stereochemistry of Carbon Compounds,” McGraw-Hill Book Co., New York, N. Y., 1963.
(19) Evans, F. W., Fairbrother, D. M., and Skinner, H., Trans. Faraday Soc., 55, 399 (1959).
(20) Fainberg, A. H., and Winstein, S., J. Am. Chem. Soc., 79, 1602 (1957).
(21) Finklestein, M., Ph.D. Thesis, Yale University, 1955; cf. A. Streitwieser, Jr., Chem. Rev., 56, 571 (1956).
(22) Foote, C. S., Ph.D. Thesis, Harvard University, 1961, J. Am. Chem. Soc., in press.
(23) Fredga, A., Svensk Kem. Tidskr., 72, 151 (1960); Chem. Abstr., 54, 16,464a (1960).
(24) Gerzon, K., Krumkalns, E. V., Brindle, R. L., Marshall, F. J., and Root, M. A., J. Med. Chem., 6, 760 (1963).
(25) Giacomelli, G., and Illuminati, G., Cazz. chim. ital., 75, 246 (1945).
(26) Giacomelli, G., and Illuminati, G., Ric. Sci., 15, 559 (1945); Chem. Abstr., 40, 6929 (1946).
(27) Gould, E. S., “Mechanism and Structure in Organic Chemistry,” Holt, Rinehart, and Winston, New York, N. Y., 1959, p. 280.
(28) Grunwald, E., and Winstein, S., J. Am. Chem. Soc., 70, 846 (1948).
(29) (a) Haaf, W., Angew. Chem., 73, 144 (1961); (b) Ber., 96, 3359 (1963).
(30) Haberditzl, W., Wiss. Z. Tech. Hochsch. Chem. LeunaMerseburg, 3, 401 (1960/61).
(31) Haberditzl, W., Havemann, R., and Koppel, H., Naturwissenschaften, 48, 300 (1961).
(32) Havemann, R., Haberditzl, W., and Koppel, Z. Physik. Chem., 219, 402 (1961).
(33) Hendrickson, J. B., J. Am. Chem. Soc., 83, 4537 (1961).
(34) Jacob, R. M., and Preau, N. M., French Patent M105 (1961); Chem. Abstr., 58, 10,104d (1963).
(35) Juan, C., and Gutowsky, H. S., J. Chem. Phys., 37, 2198 (1962).
(36) Kaichev, R., and Nenov, D., Compt. rend. acad. bulgare sci., 12, 199 (1959); Chem. Abstr., 54, 19,073d (1960).
(37) Karplus, M., J. Chem. Phys., 30, 11 (1959); Conroy, H., “Advances in Organic Chemistry: Methods and Results,” Vol. 2, Interscience Publishers, Inc., New York, N. Y., 1960, pp. 10-311.
(38) Kauzmann, W., Clough, F. B., and Tobias, I., Tetrahedron, 13, 57 (1961).
(39) Kleinfeller, H., and Frercks, W., J. prakt. Chem., 138, 184 (1933).
(40) Koch, H., and Franken, J., Brennstoff-Chem., 42, 90 (1961); Chem. Abstr., 55, 21,059» (1961).
(41) Koch, H., and Franken, J., Ber., 96, 213 (1963).
(42) Koch, H., and Haaf, W., Ann., 618, 251 (1958).
(43) Koch, H., and Haaf, W., Angew. Chem., 72, 628 (1960).
(44) Kwart, H., and Miller, H. J., J. Am. Chem. Soc., 83, 4552 (1961).
(45) Lacina, J. L., Good, W. D., and McCullough, J. P., J. Phys. Chem., 65, 1026 (1961).
(46) Lambert, F. L., and Kobayashi, K., J. Am. Chem. Soc., 82, 5324 (1960).
(47) Landa, S., Chem. Listy, 27, 415 (1933).
(48) Landa, S., Chem. Listy, 27, 443 (1933).
(49) Landa, S., Chim. Ind. (Paris), 506 (1933); Chem. Abstr., 27, 5949 (1933).
(50) Landa, S., Petroleum Zeitung, 30, 1 (1934); Chem. Abstr., 28, 4873 (1934).
(51) Landa, S., Ropa Uhlie, 1, 5 (1959); Chem. Abstr., 57, 6206a (1962).
(52) Landa, S., Acta Chim. Acad. Sci. Hung., 31, 123 (1962); Chem. Abstr., 58, 3326 (1963).
(53) Landa, S., Riv. Combust., 16, 282 (1962); Chem. Abstr., 58, 10,020/(1963).
(54) Landa, S., private communication.
(55) Landa, S., and Hala, S., Chem. Listy, 51, 2325 (1957); Collection Czech. Chem. Commun., 24, 93 (1959).
(56) Landa, S., and Hala, S., Erdol Kohle, 11, 698 (1958); Chem. Abstr., 53, 3669ft (1960).
(57) Landa, S., and Hala, S., Collection Czech. Chem. Commun., 25, 2692 (1960).
(58) Landa, S., and Kamycek, Z., Collection Czech. Chem. Commun., 24, 1320 (1959); Chem. Listy, 52,1150 (1958).
(59) Landa, S., and Kamycek, Z., Collection Czech. Chem. Commun., 24, 4004 (1959).
(60) Landa, S., Kamycek, Z., and Kamyckova, J., Erdol Kohle, 14, 904 (1961).
(61) Landa, S., Kamycek, Z., and Kamyckova, J., Ropa Uhlie, 3, 261 (1961); Chem. Abstr., 56, 7571 (1962).
(62) Landa, S., Kriebel, S., and Knobloch, E., Chem. Listy, 48, 61 (1954).
(63) Landa, S., and Machacek, V., Collection Czech. Chem. Commun., 5, 1 (1953).
(64) Lansbury, P. T., and Pattison, V. A., J. Org. Chem., 27, 1933 (1962).
(65) Lansbury, P. T., Pattison, V. A., and Diehl, J. W., Chem. Ind. (London), 653 (1962).
(66) Laszlo, P., Science, 26, 58 (1963).
(67) Laszlo, P., this laboratory.
(68) Lemieux, R. U., Stevens, J. D., and Fraser, R. R., Can. J. Chem., 40, 1955 (1962).
(69) Lide, D. R., Jr., J. Chem. Phys., 33, 1414, 1519 (1960).
(70) Ludwig, R. E., U. S. Patent 2,937,211 (1960); Chem. Abstr., 54, 19,540c (1960).
(71) Mair, B. J., Shamaiengar, M., Krouskop, N. C., and Rossini, F. D., Anal. Chem., 31, 2082 (1959).
(72) McCall, D., and Douglass, D., J. Chem. Phys., 33, 777 (1960).
(73) Mecke, R., and Spiesecke, H., Ber., 88, 1997 (1955).
(74) Meerwein, H., J. prakt. Chem., 104, 179 (1922).
(75) Mohr, E., J. prakt. Chem., 98, 315 (1918).
(76) Montgomery, L. K., and Roberts, J. D., J. Am. Chem. Soc., 82, 4750 (1960).
(77) Muller, N., and Pritchard, D. E., J. Chem. Phys., 31, 768, 1471 (1959).
(78) Musher, J. I., and Corey, E. J., Tetrahedron, 18,791 (1962).
(79) Nicholas, R. D., Ph.D. Thesis, Princeton University, 1960.
(80) Nold, A., Chem. Ztg., 29, 174 (1905); also Z. Kryst. Mineral., 40, 13, 433 (1905); 41, 429 (1906); 48, 321 (1910).
(81) Nordlander, E., private communication.
(82) Nowacki, W., Helv. Chim. Acta, 28, 1233 (1945).
(83) Nowacki, W., and Hedberg, K. W., J. Am. Chem. Soc., 70, 1497 (1948).
(84) Olah, G., private communication.
(85) Plate, A., Nikitina, Z. K., and Burtseva, T. A., Neftekhimyia, 1, 599 (1961); Chem. Abstr., 57, 4938a (1962).
(86) Pople, J. A., Schneider, W. G., and Bernstein, H. J., “High Resolution Nuclear Magnetic Resonance,” McGrawHill Book Co., New York, N. Y., 1959, p. 392.
(87) Prelog, V., and Seiwerth, R., Ber., 74, 1644 (1941).
(88) Prelog, V., and Seiwerth, R., Ber., 74, 1769 (1941).
(89) Reinhardt, H., J. Org. Chem., 27, 3258 (1962).
(90) Rhone-Poulenc, S. A., Belgian Patent 615,267 (1962); Chem. Abstr., 58, 11,241a (1963).
(91) Roberts, J. D., and Moreland, W., Jr., J. Am. Chem. Soc., 75, 2167 (1953).
(92) Robinson, R., Nature, 199, 113 (1963).
(93) Rossini, F. D., Pitzer, K. S., Arnett, R. L., Braun, R. M., and Pimentel, G. C., “Selected Values of Physical and Thermodynamic Properties of Hydrocarbons and Related Compounds,” Carnegie Press, Pittsburgh, Pa., 1953.
(94) Ruzicka, L., “Perspectives in Organic Chemistry,” Interscience Publishers, Inc., New York, N. Y., 1956, p. 265 S.
(95) Schleicher, A., J. prakt. Chem., 105, 350 (1953).
(96) Schleyer, P., J. Am. Chem. Soc., 79, 3292 (1957).
(97) Schleyer, P., Abstracts of the 146th National Meeting of the American Society, Denver, Colo., Jan., 1964, p. 7C; J. Am. Chem. Soc., in press.
(98) Schleyer, P., Blanchard, K. R., and Woody, C. D., J. Am. Chem. Soc., 85, 1358 (1963).
(99) Schleyer, P., and Donaldson, M., J. Am. Chem. Soc., 82, 4645 (1960).
(100) Schleyer, P., Donaldson, M., Nicholas, R. D., and Cupas, C., Org. Syn., 42, 8 (1963).
(101) Schleyer, P., and Fort, R. C., Jr., to be published.
(102) Schleyer, P., and Nicholas, R. D., J. Am. Chem. Soc., 83, 182 (1961).
(103) Schleyer, P., and Nicholas, R. D., J. Am. Chem. Soc., 831 2700 (1961).
(104) Schleyer, P., and Nicholas, R. D., Tetrahedon Letters, 9, 305 (1961).
(105) Schleyer, P., and Nicholas, R. D., Abstracts of the 140^th National Meeting of the American Chemical Society, Chicago, 111., Sept., 1961, p. 75Q.
(106) Schmerling, L., “The Chemistry of Petroleum Hydrocarbons,” Reinhold Publishing Corp., New York, N. Y., Vol. 2, 1955, Chapter 31; H. Pines and J. Mavity, Vol. 3, Chapter 39.
(107) Schollkopf, U., Angew. Chem., 72, 147 (1960).
(108) Schomaker, V., and Hamilton, W. C., unpublished work; Hamilton, W. C., Ph.D. Thesis, California Institute of Technology, 1954.
(109) Shorter, J., and Hinshelwood, C., J. Chem. Soc., 2412 (1949).
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/cr60229a004
https://www.chemistryworld.com/podcasts/adamantane/2500307.article