Режаси: Гидролиз жараёни моҳияти Хлорли ҳосилаларнинг гидролизи жараёнлари Ишқор билан гидролизлаш усули билан спиртлар ишлаб чиқариш
Гидролиз жараёни моҳияти
Сув ёки ишқорлар таъсирида урин олиш ёки иккиламчи алмашиниш жараёнларига гидролиз реакциялари дейилади. Кўпинча, хлорли ҳосилалар гидролиз ва ишқорли дегидрохлорлаш реакцияларида оралиқ маҳсулот сифатида қўлланилади.
Хлорли бирикмаларнинг сув билан гидролизи жуда секин ва қайтар тарзда содир бўлади, шунинг учун жараённи охиригача олиб бориш учун кучли гидролизловчи агентлар, яъни НаОҲ, Cа(ОҲ)2 ёки На2СО3 нинг сувли эритмаларидан фойдаланилади, улар иштирокида реакция қайтмайди. Умуман бунда хлор атомининг ОН гурухига алмашиниши ва ишқорли дегидрохлорлаш содир бўлиши мумкин:
Хлоргидринларга ишқор таъсир эттирилганда урин алмашиниш ҳамда гликоллар ва -оксидлар ҳосил килиб парчаланиш содир бўлади.
.
Хлорли бирикмаларнинг гидролизи ва ишқорли дегидрохлорлаш нуклеофил урин алмашиниш ва парчаланиш реакциялари турига мансуб. Кўпинча бу реакциялар бимолекуляр механизм асосида содир бўлади. Гидролизнинг дастлабки босқичида гидролизловчи агент хлор боғланган углерод атомига ҳужум қилади (СН2 механизм бўйича), аввалги боғнинг узилиши ҳисобига янги боғ ҳосил бўлади. НСл ажратилганда, ОН-ионнинг ҳужуми -углерод атомидаги водород атомига қаратилган бўлади (Е2 механизм).
Юқоридаги реакциядан маълум бўлишича урин алмашиниш реакцияларида гидролизловчи агент углерод атомига ҳужум килиб, ўзининг нуклеолефил хоссаларини намоён килса, парчаланишда эса углерод атоми билан боғланиб узининг асослигини намоён қилади. Хулоса килиб айтганда, урин алмашинишда юқори нуклеолефилликка эга булган кучли асос керак бўлади, НСл парчаланишида эса унча юқори нуклеофилликни намоён килмайдиган кучли асос керак бўлади. Масалан, НаОҲ ёки Cа (ОҲ)2
Сув билан гидролиз килинганида оралиқ маҳсулот сифатида оддий эфир ҳосил бўлади. Унинг ҳосил бўлишини қуйидагича тушунтириш мумкин: реакциянинг биринчи маҳсулоти спирт, ишқор билан кислота-асосли тез алмашиниши натижасида алкоголят ҳосил бўлади, у эса хлорли ҳосила билан ўзаро реакцияга киришади:
к1
РCл + ҲО- РОҲ + ҲCл
к2
РОҲ + ҲО- РО- + Ҳ2О
к3
РCл + РО - РОР + Cл-
Жараён технологияси. Юқорида кўриб чиқилганидек, ишқорли дегидрохлорлаш жараёни кучли ишқорларнинг сувли эритмалари (Са(ОН)2 ва НаОН) таъсирида содир бўлади, ҳосил бўлган реакция маҳсулоти ҳайдаш йули орқали реакция мухитидан ажратиб олинади. НСл ни парчаланиши хлоргидринларда осон, этаннинг полихлорли ҳосилаларида кийинрок содир бўлади, лекин жараён атмосфера босимида 1000С ҳароратда олиб борилади.
Эпихлоргидрин олиш технологиясининг схемаси 1-расмда келтирилган.
Эпихлоргидрин олиш технологиясининг схемаси 1-расмда келтирилган.
1-реакторга Са(ОН)2 нинг сувли эритмаси ва глицериндихлоргидрин юборилади, кубга кучли буғ юборилади, у иситиш ва маҳсулотларни қайта ҳайдаш учун хизмат қилади. Колонна ликопчаларида эпихлоргидрин ва оралиқ маҳсулот глицерин ҳосил бўлади. Охиргиси (глицерин) колонна кубига окиб тушади, у ердан СаСл2 нинг сувли эритмаси ва ишқорнинг ортиқчаси тозалаш учун чиқарилади.
3. Ишқор билан гидролизлаш усули билан спиртлар ишлаб чиқариш.
Спиртлар олишда хлорли бирикмалар НаСО3 ёрдамида ортиқча олинган сув мухитида гидролиз қилинади: Хлорли ҳосилаларнинг реакцияга киришиш қобилиятига қараб гидролиз жараёни 120-1250С дан (аллилхлорид гидролизи) 300-3500 гача (хлорбензол гидролизи) ҳароратда олиб борилади. Босим 0,5-1,0 дан 10 МПа бўлади.
Аллил спирт олиш реакцияси:
2СН2=СН-СН2Сл+На2СО32СН2=СН-СН2ОН+2НаСл+СО2
Тахминан 80% глицерин буғлатилгандан сўнг 8-колоннада сувдан ажратиш учун ректификацияланади ва 9-колоннада эса юқори қайнайдиган глицерин эфирларидан ажратилади. Колоннанинг охирги дистилляти 98-99% ли глицериндан иборат. Уни кўпинча активланган кумир ёрдамида адсорбирлаш орқали кушимча тозаланади.
Босим остида хлорбензолни ишқор билан гидротозалаб фенол олиш.
Хлорбензолни ишқорнинг сувли эритмаси билан гидротозалаш 300-4000С да катализаторсиз, 300 атм босимда қуйидагича содир бўлади:
С6Н5Cл+2НаОНС6Н5О На+ На Cл+Н2О
Юқоридаги шароитдаги гидролиз реацияси учун 15-20%-ли НаОН сувли эритмаси қўлланилади. Ушбу реакция катализатор иштрокида 3500С ва 200 атм босимда бир неча мухитда содир бўлади. Жараён трубкасимон реакторларда олиб борилади.
