На примере галогенидов алюминия



Download 237,77 Kb.
bet5/5
Sana23.02.2022
Hajmi237,77 Kb.
#125359
1   2   3   4   5
Bog'liq
Dissertatsiya rud

78) и дибензотиофена (83) ароилхлоридами в присутствии малых количеств катализаторов установлено, что при ацилировании дибензофурана только в случае FeCl3 в нитрометане получены 3-ацил-дибензофураны (77-80%) [70].
Ввести в молекулу 3-бензоил-дибензофурана (179) вторую бензоильную группу удается также в присутствии катализатора, причем вторая бензоильная группа вступает в положение 6 и образуются 3,6-дибензоилдибензофуран [70].
Подобным образом идет ароилирование дибензотиофена (83). В качестве катализаторов использованы FeCl3, FeCl3.CH3NO2, ZnCl2 и ААЖ. При этом получены 3-ароил- или 3,6-диароилдибензотиофены (183-185) [71].

Ацилировании карбазола (68) в аналогичных условиях [70,71] дает 9-ацилкарбазол (186) [72,73], т.е. реакция идет по атому азота. При относительно высокой температуре реакции протекает по другом направлению с образованием соответствующих 3-ацилкарбазолов [73].
Ацилирование бензо-1,4-диоксана (188) с хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии малых количеств катализаторов (FeCl3∙6Н2О и ZnCl2∙2H2O) дает с высокими выходами 6-ацил-бензо-1,4-диоксаны [74].
К.Н. Ахмедов и др. [75] изучили реакции конкурирующего ароилирования бензо-1,4-диоксана в присутствии 4,7∙10-3 молей ZnCl2∙2H2O и установили ряд относительной активности замещенных бензоилхлоридов:
3-СН3С6Н4СОСl>4-СН3С6Н4СОСl> С6Н5СОСl > 2-СН3С6Н4СОСl > 4-BrС6Н4СОСl > 3-BrС6Н4СОСl > 3-NO2С6Н4СОСl > 2-BrС6Н4СОСl > 4- NO2С6Н4СОСl
Ацилирование бензо-1,4-диоксана по Фриделю-Крафтсу с хлорангидридом 6-бензо-1,4-диоксанилкарбоновой кислоты также идет в положение 6 [76].
Проведено ароилирование хиназолин-2,4-диона, 1-метил-, 1,3-диметилхиназолин-2,4-дионов хлорангидридами ароматических (бензойной, п-метокси-, -метил-, -бром-, -нитробензойной) кислот в присутствии малых количеств FeCl3∙6Н2О при соотношении реагентов хиназолин-2,4-дион : хлорангидрид : FeCl3∙6Н2О 1: 1,5: 1∙10-2 при 200-210 0С в нитробензоле [98]. При этом во всех случаях идет образование 6-ароилхиназолин-2,4-дионов.

Было выявлено, что увеличение количества катализатора не улучшает выходы целевых продуктов. При уменьшении доли FeCl3∙6Н2О до 1∙10-4 реакция не идет, что было показано на примере 1,3-диметилхиназолин-2,4-диона и бензоилхлорида.
Аналогично ацилированию идет другая реакция электрофильного замещения сульфохлорирование хиназолин-2,4-дионов [к-105,106,107,108,109,110,111,113].
Таким образом на основании приведенного литературного обзора можно заключить, что на сегодняшний день предпочтительное развитие препаративной органической химии, в частности реакции Фриделе-Крафтса требует использование каталитической методологии. Хотя, одним из переспективных направлений данной реакции является использование одного или более эквивалентного количества кислот Льюиса в качестве катализатора, однако он не возвращается после обработки реакционной смеси. Действительно сильны кислоты Льюиса такие как алюминий хлорид образуют комплексы с карбонильной группой образующегося кетона, который отравляет катализатор. Конечная обработка путем гидролиза этого комплекса приводит к потере катализатора и получения большого количества коррозийных продуктов. Поэтому наиболее перспективным является ацилирование по Фриделю-Крафтсу в присутствии каталитических количеств кислот Льюиса таких как хлорное железо или хлористый цинк, а также металлов и неметаллов (например, железо и иод).
Однако для проведения реакции требуется относительно высокая температура, при которой происходит быстрее выделение хлористого водорода и диссоцация комплекса образовавшегося кетона с кислотой Льюиса, приводящая к восстановленного катализатора.
Основывайся на этом мы решили посветить данную диссертационную работу изучению реакции ацилирования по Фриделю-Крафтсу в присутствии малых количеств катализаторов.

  1. Friedel C., Crafts J.M. Su une nouvelle methode generale de synthese d'hidrocarbures, d'acetones. Comp. Rend. 1877, 84, 1450.

  2. Buu-Hoi. N.P., Xuong N.D., Suu V.T. Spasmolytic ketones derived from benzofuran. Comp. Rend. Acad. Sci. 1961, 253, 1075-1076.

  3. Murti V.A., Bhandari K., Jain P.S., Anand N. Agents acting on the central nervous system. Ind.J.Chem. 1989, V. 28B, p. 385-390.

  4. Pat 5.696.274 (USA). Synthesis based on 2-hydroxyantophenone / Uwaydah J.M., Aslam M., Brown C.H., Fitzhenry S.M., Medonouyh J.A.// - 1997.

  5. Yadav Y.D., Asthana N.S., Kamble V.S. Fridel-Crafts benzoylation of p-xylene over clay-supported catalysts. Appl. Catal. A: Jeneral. 2003, 240, p. 53-69.

  6. EP Patent 0.701.987. Process for the preparation of aromatic ketones // Vogt A., Pfenniger A. // - 1996.

  7. Sertari J., Maggi R. Advances in Fridel-Crafts Acylation Reactions. Catalytic and Jreen processes. CRC Press, 2010, 207 p.

  8. Pearson D.E., Buehler C.A. Fridel-Crafts acylations with little or no catalyst. Synthesis. 1972, 533-542.

Download 237,77 Kb.

Do'stlaringiz bilan baham:
1   2   3   4   5




Ma'lumotlar bazasi mualliflik huquqi bilan himoyalangan ©www.hozir.org 2024
ma'muriyatiga murojaat qiling

kiriting | ro'yxatdan o'tish
    Bosh sahifa
юртда тантана
Боғда битган
Бугун юртда
Эшитганлар жилманглар
Эшитмадим деманглар
битган бодомлар
Yangiariq tumani
qitish marakazi
Raqamli texnologiyalar
ilishida muhokamadan
tasdiqqa tavsiya
tavsiya etilgan
iqtisodiyot kafedrasi
steiermarkischen landesregierung
asarlaringizni yuboring
o'zingizning asarlaringizni
Iltimos faqat
faqat o'zingizning
steierm rkischen
landesregierung fachabteilung
rkischen landesregierung
hamshira loyihasi
loyihasi mavsum
faolyatining oqibatlari
asosiy adabiyotlar
fakulteti ahborot
ahborot havfsizligi
havfsizligi kafedrasi
fanidan bo’yicha
fakulteti iqtisodiyot
boshqaruv fakulteti
chiqarishda boshqaruv
ishlab chiqarishda
iqtisodiyot fakultet
multiservis tarmoqlari
fanidan asosiy
Uzbek fanidan
mavzulari potok
asosidagi multiservis
'aliyyil a'ziym
billahil 'aliyyil
illaa billahil
quvvata illaa
falah' deganida
Kompyuter savodxonligi
bo’yicha mustaqil
'alal falah'
Hayya 'alal
'alas soloh
Hayya 'alas
mavsum boyicha


yuklab olish